Ab initio исследование фосфоресценции гетеро[8]циркуленов Р. Р. Валиев, Г. В. Барышников, В. Н. Черепанов, Д. Сундхольм
Material type:
ArticleSubject(s): циркулены | гетеро[8]циркулены | кислород | квантовая химия | фотодинамическая терапия | фосфоресценцияGenre/Form: статьи в журналах Online resources: Click here to access online
In:
Известия высших учебных заведений. Физика Т. 62, № 3. С. 21-25Abstract: Впервые проведены квантово-химические расчеты времени жизни фосфоресценции ab initio методами CC2 и TD-DFT для гетеро[8]циркуленов, содержащих атомы Si и Ge. Согласно проведенным вычислениям, меньшее значение τphos для тетрагерматетратиа[8]циркулена (II) обусловлено двумя факторами: почти в 29 раз большим искривлением основного макроцикла II, а также почти в 4 раза большим значением матричного элемента спинорбитального взаимодействия между T1 и S0 в силу более тяжелого атома Ge по сравнению с Si. Результаты расчетов τphos методом CC2 идеально согласуются с его экспериментальным значением, так как расхождение не превышает 2 и 0.3 с для молекул тетрасилатетратиа[8]циркулена (I) и II соответственно, а методом TD-DFT согласие достигается в пределах одного порядка. Основным внутримолекулярным каналом разгрузки T1-состояния является внутренняя конверсия между T1 и S0 в силу одновременного спин-орбитального и недиабатического смешиваний их волновых функций.
Библиогр.: 15 назв.
Ограниченный доступ
Впервые проведены квантово-химические расчеты времени жизни фосфоресценции ab initio методами CC2 и TD-DFT для гетеро[8]циркуленов, содержащих атомы Si и Ge. Согласно проведенным вычислениям, меньшее значение τphos для тетрагерматетратиа[8]циркулена (II) обусловлено двумя факторами: почти в 29 раз большим искривлением основного макроцикла II, а также почти в 4 раза большим значением матричного элемента спинорбитального взаимодействия между T1 и S0 в силу более тяжелого атома Ge по сравнению с Si. Результаты расчетов τphos методом CC2 идеально согласуются с его экспериментальным значением, так как расхождение не превышает 2 и 0.3 с для молекул тетрасилатетратиа[8]циркулена (I) и II соответственно, а методом TD-DFT согласие достигается в пределах одного порядка. Основным внутримолекулярным каналом разгрузки T1-состояния является внутренняя конверсия между T1 и S0 в силу одновременного спин-орбитального и недиабатического смешиваний их волновых функций.
There are no comments on this title.