E-catalog        

Библиогр.: 21 назв.

Экстракционно-фотометрическим методом изучено взаимодей-ствие никеля с азомеркаптофенолами (АМФ, H2L) {1-(2-пиридилазо)-2-гидрокси-4-меркаптофенол (ПГМФ), 1-(5-хлор-2-пиридилазо)-2-гидрокси-4-меркаптофенол (ХПГМФ), 1-(5-бром-2-пиридилазо)-2-гидрокси-4-меркаптофенол (БПГМФ), 1-(5-иод-2-пиридилазо)-2-гидрокси-4-меркаптофенол (ИПГМФ)} в присутствии аминофенолов (АФ): 2-(N,N-диметиламинометил)-4-метилфенола (АФ1), 2-(N,N-диметиламинометил)-4-хлорфенола (АФ2). Синтезированные соединения (ПГМФ, ХПГМФ) охарактеризованы методами ИК- и ЯМР-спектроскопии. АМФ – кристаллические вещества желто-зеленого цвета, плохо растворимые в воде, кислотах, частично растворимые в щелочах, ацетоне, хорошо растворимые в хлороформе. В зависимости от кислотности среды АМФ могут существовать в виде трех форм: H2R, HR–, HR2–. АМФ и его производные образуют с никелем окрашенные комплексы, нерастворимые в неполярных органических растворите-лях. Заряд комплексов установлен методом электромиграции ионов и методом электрофореза. Окрашенные комплексы являются анионами. При введении в си-стему аминов наблюдается переход анионных комплексов в органическую фазу в виде разнолигандного комплекса (РЛК). Наилучшими экстрагентами оказались хлороформ, дихлорэтан и четыреххло-ристый углерод. При однократной экстракции хлороформом извлекается 97,1–98,9% никеля(II) в виде РЛК. Оптимальный интервал кислотности, при котором оптическая плотность максимальна и постоянна, рНоп 2,4–6,5 (рНоб 0,7–8,4). РЛК Ni(II) с АМФ и АФ устойчивы в водных и органических растворителях и не раз-лагаются в течение трех суток, а после экстракции – больше месяца. Максимальная оптическая плотность достигается в течение 8–12 мин. Оптимальным условием образования и экстракции этих соединений является (1,12–2,34) × 10–3 моль/л концентрация АМФ и (6,3–8,4) × 10–4 моль/л – АФ. Увеличение водной фазы в 20 раз по отношению к органической не оказывает влияния на полноту извлечения. Максимальный аналитический сигнал при комплексообразовании никеля с АМФ и АФ заметен при 605–648 нм. АМФ максимально поглощают при 515–530 нм. При комплексообразовании наблюдается батохромное смещение максимума светопоглощения на 110–118 нм. Стехиометрию исследуемых комплексов уста-навливали методами сдвига равновесия и относительного выхода. В составе РЛК на 1 моль никеля приходится по 2 моль АМФ и АФ. Методом Назаренко было установлено, что комплексообразующей формой никеля является Ni2+. При этом число протонов, вытесняемых им из одной молекулы H2L, оказалось равным 2. Произведенные расчеты показали, что РЛК в органической фазе не полиме-ризуются и находятся в мономерной форме (γ = 0,94–1,07). Термогравиметрическое исследование комплекса [Ni(ПГМФ)2](АФ2)2 пока-зало, что его термическое разложение протекает в три стадии: при 60–120°С уле-тучивается вода (потеря массы 2,14%), при 340–390°С разлагается АФ (потеря массы 38,48%), а при 490–510°С – ПГМФ (потеря массы 59,45%). Конечный про-дукт термолиза комплекса – NiO. Экстракты РЛК Ni(II) подчиняются основному закону светопоглощения при концентрациях 0,5–18 мкг/мл. Определению Ni(II) с АМФ и АФ не мешают ионы щелочных, щелочнозе-мельных элементов и РЗЭ. Мешающее влияние ионов устранено изменением рН среды с помощью маскирующих веществ и применения экстракции. Сравнение аналитических возможностей исследованных реагентов и гидрофобных аминов показывает, что контрастность и чувствительность реакции уменьшаются в ряду ХПГМФ–БПГМФ–ИПГМФ–ПГМФ. Результаты исследований образования и экстракции РЛК Ni(II) с АМФ и АФ, физико-химические и аналитические характеристики этих соединений послу-жили основой для разработки новых методик экстракционно-фотометрического определения Ni(II) в различных природных материалах.