E-catalog        

Библиогр.: 18 назв.

Известно, что тройные тио- и селеностаннаты меди и серебра типа A2SnX3 (A-Cu, Ag; X = S, Se), относящиеся к классу алмазоподобных полупроводников, привлекают внимание как перспективные функциональные материалы для применения в оптических приборах и фотодиодах, как преобразователи солнечной энергии в электрическую. Целью настоящей работы было изучение фазового равновесия и построение диаграммы состояния системы Cu2SnS3–Cu3SbS3. Для исследований были синтезированы исходные сульфиды (Cu3SbS3 и Cu2SnS3) из элементов высокой степени чистоты в ваккумированных до 0,133 Па кварцевых ампулах. Четверные сплавы систем Cu2SnS3–Cu3SbS3 синтезировали из лигатур при температуре 900–1150 К в зависимости от состава. Для гомогенизации сплавов проводили отжиг на 50–60 К ниже солидуса в течение 200 ч. Комплексными методами физико-химического анализа (дифференциально-термический, рентгено-фазовый, микроструктурный, измерение микротвердости и определение плотности) изучены фазовые равновесия в квазитройной системе Cu2S–SnS2–Sb2S3 по сечениям Cu2SnS3–Cu3SbS3. Установлено, что система Cu2SnS3–Cu3SbS3 является квазибинарным разрезом эвтектического типа и построена ее диаграмма состояния. Координаты эвтектики соответствуют 75 мол. % Cu3SbS3 и температуре 780 К. На основе исходных компонентов в разрезе были определены области твердых растворов. При комнатной температуре выявлены области твердых растворов на основе Cu2SnS3 (9 мол. % Cu3SbS3) и Cu3SbS3 (7мол. % Cu2SnS3). При эвтектической температуре растворимость достигает 17 и 19 мол. % соответственно. Твердые растворы на основе тройного сульфида Cu2SnS3 кристаллизуются в моноклинной сингонии. С увеличением содержания Cu3SbS3 параметры моноклинной решетки увеличиваются от а = 6,653, b = 11,537, с = 6,665 Å до а = 6,783, b = 11,727, с = 6,798 Å. Эти твердые растворы относятся к типу замещения. Для структурных и оптических измерений были разработаны технологические условия роста кристаллов твердых растворов и выращены их монокристаллы. Моно-кристаллы твердых растворов (Cu2SnS3)1–x(Cu3SbS3)x были получены методом Бриджмена-Стокбаргера. Границы α(Cu2SnS3) и β(Cu3SbS3) твердых растворов уточнили с помощью температурно-концентрационной зависимости свободной энергии Гиббса, вычисленной по модифицированному варианту асимметричной модели регулярных растворов немолекулярных соединений.