TY  - SER
AU  - Чумаков,Антон Александрович
AU  - Минакова,Тамара Сергеевна
AU  - Слижов,Юрий Геннадьевич
TI  - Термодинамическое обоснование нерадикального механизма окисления тиосульфата (гипосульфита) пероксидом водорода в водном растворе
KW  - тиосульфаты
KW  - политионаты
KW  - политионовые кислоты
KW  - пероксид водорода
KW  - пероксиды
KW  - кинетика
KW  - термодинамика
KW  - статьи в журналах
N1  - Библиогр.: 22 назв
N2  - Аргументируется механизм самопроизвольного окисления аниона тиосульфата (гипосульфита) в водном растворе пероксидом водорода с образованием жидкости Вакенродера - водного раствора политионатов. Составлено 25 уравнений реакций, среди которых R1-R21 - это предположенные промежуточные ступени процесса, R22-R24 - суммарные уравнения, R25 - итоговое суммарное уравнение. Термодинамический анализ реакций проводился с использованием справочных значений стандартных термодинамических функций реагентов и продуктов и применением общеизвестных уравнений термохимии. По результатам расчётов, только одна из предположенных промежуточных ступеней является эндотермической и эндергонической - реакция гидролиза тиосульфата на гидросульфид HS- и гидросульфат HSO4-. Однако её протекание становится возможным по механизму сопряжения с остальными экзотермическими/экзергоническими реакциями, среди которых есть ступени с выделением значительных количеств теплоты. На основе представления о сопряжённом гидролизе тиосульфата с появлением в системе большого количества свободных гидросульфид-ионов обоснован механизм образования политионат-ионов через окислительное генерирование полисульфидов. Три рисунка иллюстрируют обосновываемый механизм превращений в реакционной системе S2O32-/H2O2/H2O. Для окислителя пероксида водорода используется концепция окислительной активации, исключающая образование свободных радикалов. Предполагается первичный внутримолекулярный перенос протона с образованием оксиводы H2O+-O-, которая гетеролитически диссоциирует с выделением молекулы воды и генерированием атома кислорода (оксена) в 1D-синглетном квантовом состоянии. Данная форма кислорода относится к нерадикальным частицам (2p[↑↓][↑↓][__]) и окисляет субстраты, атакуя в них электронные пары своей вакантной атомной орбиталью. Обоснованный в результате термодинамического анализа механизм взаимодействия гипосульфита с пероксидом водорода проецируется на фармококинетику действующего вещества лекарственного препарата «Натрия тиосульфата». Предполагается, что в биохимической среде, находящейся в состоянии оксидативного дистресса, анионы тиосульфата окисляются патологическими концентрациями эндогенного пероксида водорода с образованием политионатов
UR  - http://vital.lib.tsu.ru/vital/access/manager/Repository/vtls:000661291
ER  -