E-catalog        

Библиогр.: 15 назв.

Алкилированные фенолы, содержащие в заместителях сульфид-ные группы, являются эффективными антиоксидантами и in vivo проявляют про-текторные свойства при окислительном стрессе. Настоящее исследование посвя-щено синтезу и сравнительной оценке антиокислительных свойств структурно связанных между собой производных диметилфенолов, содержащих в о-, п-заме-стителях бивалентную серу. По реакции 2,4-диметилфенола с диэтиламинометилдодецилсульфидом в среде уксусной кислоты с выходом 73% осуществлен синтез 2-додецилтиометил-4,6-диметилфенола (I). Последовательным взаимодействием названного фенола с N,N-диэтиламином (при кипячении в уксусной кислоте) и 2-меркаптоэтановой кислоты (кипячение в м-ксилоле) получена S-(3,5-диметил-2-гидроксибензил)тиоэтановая кислота (II), выходы по отдельным стадиям данных превращений составили 87% и 53% соответственно. Изомеры соединений I и II с диметильным о-замещением – 4-додецилтиометил-2,6-диметилфенола (III) и 3,5-диметил-4-гидроксибензил-тиоэтановая кислота (IV) – были получены по описанным ранее методикам. Со-став и строение вновь синтезированных соединений подтверждены элементным анализом и спектральными данными (ИК и ЯМР 1Н). Антирадикальную активность соединений I–IV изучали в модельной реакции АIBN-инициированного окисления кумола при 60°С с привлечением манометри-ческого метода и установки типа Варбург. В кинетическом эксперименте были измерены константы скорости (k) взаимодействия синтезированных соединений с пероксидными радикалами кумола, которые составили соответственно 6,6 × 104, 7,5 × 104, 2,8 × 104 и 3,3 × 104 М–1·с–1. Уменьшение величины k при переходе от I к III и от II к IV может быть связано с образованием в соединениях III и IV, содержащих бивалентную серу в о-положении относительно фенольной группы ОН, внутримолекулярных водородных связей OH•••S, что подтверждается спек-тральными данными. Так, в ИК-спектре фенола III присутствует интенсивная уз-кая полоса поглощения в области 3 619 см–1, соответствующая валентным коле-баниям свободной фенольной ОН-группы, в то же время для изомерного фенола I наблюдается размытая полоса поглощения в области 3 333 см–1, что характерно для валентных колебаний фенольной ОН-группы, вовлеченной в слабую водородную связь. Аналогично, в спектре ЯМР 1Н фенола I наблюдается смещение сигнала фенольного протона в слабое поле (6,50 м.д.) по сравнению с аналогич-ным сигналом для его изомера III (4,54 м.д.), что также соответствует образованию слабой водородной связи.