Моделирование фотохимических преобразований на траектории неадиабатической молекулярной динамики В. А. Помогаев, С. Садык, М. Ф. Филатов, Ч. Х. Цой
Material type:
ArticleContent type: Текст Media type: электронный Other title: Modeling of photochemical conversions on nonadiabatic molecular dynamics trajectories [Parallel title]Subject(s): фотохимия | квантовая механика | динамика | компьютерное моделированиеGenre/Form: статьи в журналах Online resources: Click here to access online
In:
Известия высших учебных заведений. Физика Т. 66, № 4. С. 25-33Abstract: Представлена схема применения неадиабатической молекулярной динамики, реализованной в рамках квантово-механического (КМ) пакета программ GAMESS с частично интегрированным кодом Tinker классической молекулярной механики, для моделирования фотодинамики и оптических спектров хромофорных фрагментов в различной среде на примере электронно-возбужденной несвязанной молекулы урацила в воде. КМ-свойства фотоактивного региона рассчитываются с использованием времязависимой теории функционала плотности в приближении смешанных исходных состояний с противонаправленным спином (mixed-reference spin-flip, MRSF). Фотодиссоциация электронно-возбужденной молекулы происходит через ряд конических пересечений энергетических поверхностей состояний за счет неадиабатической составляющей траектории межповерхностных переходов, в частности, методом минимального количества таких переходов, до полной электронной релаксации. Время модельного процесса хорошо согласуется с экспериментально регистрируемой сверхбыстрой диссипацией энергии возбуждения. Анализ свойств дайсоновских орбиталей расширенной теоремы Купманса позволяет оценить энергию возбужденных переходов в случаях использования многоконфигурационных методов, в том числе и MRSF, когда теория канонических молекулярных орбиталей неприменима.
Библиогр.: 20 назв.
Ограниченный доступ
Представлена схема применения неадиабатической молекулярной динамики, реализованной в рамках квантово-механического (КМ) пакета программ GAMESS с частично интегрированным кодом Tinker классической молекулярной механики, для моделирования фотодинамики и оптических спектров хромофорных фрагментов в различной среде на примере электронно-возбужденной несвязанной молекулы урацила в воде. КМ-свойства фотоактивного региона рассчитываются с использованием времязависимой теории функционала плотности в приближении смешанных исходных состояний с противонаправленным спином (mixed-reference spin-flip, MRSF). Фотодиссоциация электронно-возбужденной молекулы происходит через ряд конических пересечений энергетических поверхностей состояний за счет неадиабатической составляющей траектории межповерхностных переходов, в частности, методом минимального количества таких переходов, до полной электронной релаксации. Время модельного процесса хорошо согласуется с экспериментально регистрируемой сверхбыстрой диссипацией энергии возбуждения. Анализ свойств дайсоновских орбиталей расширенной теоремы Купманса позволяет оценить энергию возбужденных переходов в случаях использования многоконфигурационных методов, в том числе и MRSF, когда теория канонических молекулярных орбиталей неприменима.
There are no comments on this title.